, The calculations were performed using the HPC resources of GENCI (TGCC) through Grant 2019-810082. Notes and references

R. Francke, B. Schille, and M. Roemelt, Chem. Rev, vol.118, pp.4631-4701, 2018.

N. Elgrishi, M. B. Chambers, X. Wang, and M. Fontecave, Chem. Soc. Rev, vol.46, pp.761-796, 2017.

C. Costentin, M. Robert, and J. Savéant, Chem. Soc. Rev, vol.42, pp.2423-2436, 2013.

W. W. Kramer and C. C. Mccrory, Chem. Sci, vol.7, pp.2506-2515, 2016.

X. Wang, I. Thiel, A. Fedorov, C. Copéret, V. Mougel et al., Chem. Sci, vol.8, pp.8204-8213, 2017.

C. Sun, L. Rotundo, C. Garino, L. Nencini, S. S. Yoon et al., , vol.18, pp.3219-3229, 2017.

B. Reuillard, K. H. Ly, T. E. Rosser, M. F. Kuehnel, I. Zebger et al., J. Am. Chem. Soc, vol.139, pp.14425-14435, 2017.

A. Zhanaidarova, C. E. Moore, M. Gembicky, and C. P. Kubiak, Chem. Commun, vol.54, pp.4116-4119, 2018.

M. N. Jackson, S. Oh, C. J. Kaminsky, S. B. Chu, G. Zhang et al., J. Am. Chem. Soc, vol.140, pp.1004-1010, 2018.

S. Sato, K. Saita, K. Sekizawa, S. Maeda, and T. Morikawa, ACS Catal, vol.8, pp.4452-4458, 2018.

A. Zhanaidarova, A. L. Ostericher, C. J. Miller, S. C. Jones, and C. P. Kubiak, Organometallics, vol.38, pp.1204-1207, 2019.

A. Zhanaidarova, S. C. Jones, E. Despagnet-ayoub, B. R. Pimentel, and C. P. Kubiak, J. Am. Chem. Soc, vol.141, pp.17270-17277, 2019.

D. Karapinar, A. Zitolo, T. N. Huan, S. Zanna, D. Taverna et al., ChemSusChem, vol.13, pp.173-179, 2020.

M. Beley, J. P. Collin, R. Ruppert, and J. P. Sauvage, J. Am. Chem. Soc, vol.108, pp.7461-7467, 1986.

M. Beley, J. Collin, R. Ruppert, and J. Sauvage, J. Chem. Soc., Chem. Commun, pp.1315-1316, 1984.

M. Wang, K. Torbensen, D. Salvatore, S. Ren, D. Joulié et al., Nat. Commun, vol.10, pp.1-8, 2019.

M. Hammouche, D. Lexa, J. M. Savéant, and M. Momenteau, J. Electroanal. Chem. Interfacial Electrochem, vol.249, pp.347-351, 1988.

M. Bourrez, F. Molton, S. Chardon-noblat, and A. Deronzier, Angew. Chem., Int. Ed, vol.50, pp.9903-9906, 2011.

C. Cometto, L. Chen, P. Lo, Z. Guo, K. Lau et al., ACS Catal, vol.8, pp.3411-3417, 2018.

M. D. Rail and L. A. Berben, J. Am. Chem. Soc, vol.133, pp.18577-18579, 2011.

S. Roy, B. Sharma, J. Pécaut, P. Simon, M. Fontecave et al., J. Am. Chem. Soc, vol.139, pp.3685-3696, 2017.

S. Dey, M. E. Ahmed, and A. Dey, Inorg. Chem, vol.57, pp.5939-5947, 2018.

A. Taheri, E. J. Thompson, J. C. Fettinger, and L. A. Berben, ACS Catal, vol.5, pp.7140-7151, 2015.

A. M. Appel, J. E. Bercaw, A. B. Bocarsly, H. Dobbek, D. L. Dubois et al., Chem. Rev, vol.113, pp.6621-6658, 2013.

T. Fogeron, P. Retailleau, L. Chamoreau, Y. Li, and M. Fontecave, Angew. Chem., Int. Ed, vol.57, pp.17033-17037, 2018.

J. Porcher, T. Fogeron, M. Gomez-mingot, E. Derat, L. Chamoreau et al., Angew. Chem., Int. Ed, vol.54, pp.14090-14093, 2015.

T. Fogeron, J. Porcher, M. Gomez-mingot, T. K. Todorova, L. Chamoreau et al., Dalton Trans, vol.45, pp.14754-14763, 2016.

J. Porcher, T. Fogeron, and M. Gomez-mingot,

L. Chamoreau, Y. Li, and M. Fontecave, Chem.-Eur. J, vol.22, pp.4447-4453, 2016.

T. Fogeron, P. Retailleau, L. Chamoreau, M. Fontecave, Y. Li et al., , vol.46, pp.4161-4164, 2017.

T. Fogeron, T. K. Todorova, J. Porcher, M. Gomez-mingot, L. Chamoreau et al., ACS Catal, vol.8, pp.2030-2038, 2018.

T. Fogeron, P. Retailleau, M. Gomez-mingot, Y. Li, and M. Fontecave, Organometallics, vol.38, pp.1344-1350, 2019.

J. Jeoung and H. Dobbek, Science, vol.318, pp.1461-1464, 2007.

H. Dobbek, L. Gremer, R. Kiefersauer, R. Huber, and O. Meyer, Proc. Natl. Acad. Sci. U. S. A, vol.99, pp.15971-15976, 2002.

C. Gourlay, D. J. Nielsen, J. M. White, S. Z. Knottenbelt, M. L. Kirk et al., J. Am. Chem. Soc, vol.128, pp.2164-2165, 2006.

C. Gourlay, D. J. Nielsen, D. J. Evans, J. M. White, and C. G. Young, Chem. Sci, vol.9, pp.876-888, 2018.

S. Groysman, A. Majumdar, S. Zheng, and R. H. Holm, Inorg. Chem, vol.49, pp.1082-1089, 2010.

T. S. Hollingsworth, R. L. Hollingsworth, R. L. Lord, and S. Groysman, Dalton Trans, vol.47, pp.10017-10024, 2018.

M. Takuma, Y. Ohki, and K. Tatsumi, Inorg. Chem, vol.44, pp.6034-6043, 2005.

C. W. Machan, M. D. Sampson, S. A. Chabolla, T. Dang, and C. P. Kubiak, Organometallics, vol.33, pp.4550-4559, 2014.

Q. Zeng, J. Tory, and F. Hartl, Organometallics, vol.33, pp.5002-5008, 2014.

H. D. Kaesz and R. B. Saillant, Chem. Rev, vol.72, pp.231-281, 1972.

H. Takeda, C. Cometto, O. Ishitani, and M. Robert, , vol.7, pp.70-88, 2017.

J. H. Enemark, J. J. Cooney, J. Wang, and R. H. Holm, Chem. Rev, vol.104, pp.1175-1200, 2004.

A. Roodt, S. S. Basson, and J. G. Leipoldt, Polyhedron, vol.13, pp.599-607, 1994.

S. Boyde, S. R. Ellis, C. D. Garner, and W. Clegg, J. Chem. Soc., Chem. Commun, pp.1541-1543, 1986.

A. D. Becke, J. Chem. Phys, vol.98, pp.5648-5652, 1993.

P. J. Stephens, F. J. Devlin, C. F. Chabalowski, and M. J. Frisch, J. Phys. Chem, vol.98, pp.11623-11627, 1994.

S. Grimme, J. Antony, S. Ehrlich, and H. Krieg, J. Chem. Phys, p.154104, 2010.

S. Grimme, S. Ehrlich, and L. Goerigk, J. Comput. Chem, vol.32, pp.1456-1465, 2011.

F. Weigend and R. Ahlrichs, Phys. Chem. Chem. Phys, vol.7, pp.3297-3305, 2005.

D. Rappoport and F. Furche, J. Chem. Phys, p.134105, 2010.

M. J. Frisch, G. W. Trucks, H. B. Schlegel, G. E. Scuseria, M. A. Robb et al., Gaussian, vol.09, 2013.

A. V. Marenich, C. J. Cramer, and D. G. Truhlar, J. Phys. Chem. B, vol.113, pp.6378-6396, 2009.

D. Andrae, U. Häußermann, M. Dolg, H. Stoll, and H. Preuß, Theor. Chim. Acta, vol.77, pp.123-141, 1990.