Kinetics of formation of primary and secondary passivity in sulphuric aqueous media
Résumé
Thanks to recent improvements, it has been possible to associate faradaic impedance measurements at very low frequencies (10−2 to 10−3 Hz) with current/voltage curves, in order to study dissolution and passivation mechanisms of certain metals. The various coverages involved in heterogeneous reactions can be quantitatively deduced from the analysis of equivalent diagrams. Iron dissolution within the activity range is proved to occur in two electrochemical stages connected by (FeOH)ads. It is demonstrated that the formation of an (FeOH)ads layer precedes primary passivity. The study of transpassivity shows several coverages proceeding from primary and secondary passivation. These may produce negative resistances in the faradaic impedance even if the slope of the current/voltage curve is clearly positive.
Grâce à des perfectionnements récents, il a été possible d'associer des mesures d'impedance faradique pour de tres basses fréquences (10−2 à 10−3 Hz) au moyen de courbes courant/tension, en vue d'étudier les mécanismes de dissolution et de passivation der certains métaux. Les divers recouvrements engendrés par les réactions hétérogènes peuvent être déduits quantitativement de l'analyse des diagrammes équivalents. La dissolution du fer, dans le domaine d'activité, est démontrée établie en deux stades électrochimiques, reliés par Fe(OH)ads. On démontre aussi que la formation d'une couche de Fe(OH)ads précède la passivité primaire. L'étude de la transpassiviteé montre plusieurs recouvrements provenant de la passivation primaire et secondaire. Ceux-ci peuvent produire des résistances négatives dans l'impédance faradique, même si la pente de la courbe courant/tension est nettement positive.