A Light-controlled, Solvent-induced Spin-State Switching in a 3D Hexagonal Heterobimetallic Network
99 / 5 000 Commutation d'état de spin contrôlée par la lumière et induite par solvant dans un réseau hétérobimétallique hexagonal 3D
Résumé
A cyanide bridged {4d-3d} heterobimetallic assembly of MoV-FeII with formula {[MoV(CN)8][FeII(v-im)4]2·BF4}n 2DMF·H2O (1·2DMF·H2O) was achieved by the self-assembly of [Mo(CN)8]3− and iron(II) with monodentate nitrogen donor ligand v-im (v-im = 1-Vinylimidazol). The complex was fully characterized by single-crystal X-ray diffraction analyses, spectroscopic and (photo)magnetic studies. Single crystal X-ray analyses revealed that the complex exhibits a three-dimensional (3D) hexagonal network structure of molybdenum(V) and iron(II) centers bridged by the cyanide ligands. The partially desolvated form 1·2DMF exhibit thermo-induced spin crossover (SCO) between LS Fe(II) and HS Fe(II) center over a wide range of temperature and light-controlled spin-state switching phenomenon at low temperature under light irradiation with TLIESST = 70 K whereas the fully solvated complex 1·2DMF·H2O remains in the HS state. This complex represents the first 3D coordination complex consists of iron(II) and [MoV(CN)8]3− units exhibiting reversible and complete SCO phenomenon and photo-magnetic effect.
Un assemblage hétérobimétallique {4d-3d} ponté par cyanure de MoV-FeII de formule {[MoV(CN)8][FeII(v-im)4]2·BF4}n 2DMF·H2O (1·2DMF·H2O) a été obtenu par l'auto-assemblage de [Mo(CN)8]3− et de fer(II) avec un ligand donneur d'azote monodentate v-im (v-im = 1-vinylimidazol). Le complexe a été entièrement caractérisé par des analyses de diffraction des rayons X sur monocristal, des études spectroscopiques et (photo)magnétiques. Les analyses des rayons X sur monocristal ont révélé que le complexe présente une structure de réseau hexagonal tridimensionnelle (3D) de centres de molybdène(V) et de fer(II) pontés par les ligands cyanure. La forme partiellement désolvatée 1·2DMF présente un croisement de spin thermo-induit (SCO) entre le centre Fe(II) LS et le centre Fe(II) HS sur une large plage de températures et un phénomène de commutation d'état de spin contrôlé par la lumière à basse température sous irradiation lumineuse avec TLIESST = 70 K, tandis que le complexe entièrement solvaté 1·2DMF·H2O reste dans l'état HS. Ce complexe représente le premier complexe de coordination 3D composé d'unités fer(II) et [MoV(CN)8]3− présentant un phénomène SCO réversible et complet et un effet photomagnétique.
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